Malgré un mauvais mariage avec l'officier corse Pascal-Felix Bacciochi, Elisa connaît une belle promotion sociale grâce à son frère. Sous le Consulat elle mène une vie brillante, en réunissant notamment autour d'
elle de nombreux écrivains. Avec la proclamation de l'Empire elle devient princesse de Piombino (1805), de Lucques (1806) et Grande-Duchesse de Toscane (1809). Elle prend particulièrement à cœur son métier de souveraine, mettant en valeur son territoire, favorisant le développement économique et protégeant les arts et les lettres.
Lorsque la situation militaire se retourne, Elisa quitte Florence pour Lucques puis erre de ville en ville avant de rentrer en France où elle apprend l'abdication de Fontainebleau. Elle repart alors pour l’Italie où elle perd même la principauté de Lucques et meurt à Trieste en 1820.